Formulacions ignífugues en pols adhesiu de poliuretà AB
Basant-se en la demanda de formulacions ignífugues sense halògens per a adhesius de poliuretà AB, combinada amb les característiques i els efectes sinèrgics dels ignífugs com l'hipofosfit d'alumini (AHP), l'hidròxid d'alumini (ATH), el borat de zinc i el cianurat de melamina (MCA), s'han dissenyat els tres esquemes de compostos següents. Aquestes formulacions no contenen clor i se centren en optimitzar l'eficiència dels ignífugs, la compatibilitat del rendiment físic i la viabilitat del procés:
1. Formulació d'alta resistència a la flama (per a encapsulament electrònic, encapsulament de bateries, objectiu UL94 V-0)
Combinació de nuclis ignífugs:
- Hipofosfit d'alumini (AHP): 8-12 phr (es recomana el tipus recobert de poliuretà en base aquosa per solucionar problemes de precipitació)
- Hidròxid d'alumini (ATH): 20-25 phr (grau submicrònic, 0,2-1,0 μm, per millorar l'índex d'oxigen i la compacitat de la carbonització)
- MCA: 5-8 phr (mecanisme en fase gasosa, sinèrgic amb AHP en la fase condensada)
- Borat de zinc: 3-5 phr (promou la formació de carbonització ceràmica i inhibeix la combustió lenta)
Rendiment esperat:
- Índex d'oxigen (LOI): ≥32% (PU pur ≈22%);
- Classificació UL94: V-0 (1,6 mm de gruix);
- Conductivitat tèrmica: 0,45-0,55 W/m·K (aportada per ATH i borat de zinc);
- Control de viscositat: 25.000-30.000 cP (cal tractament superficial per evitar la sedimentació).
Procés clau:
- L'AHP s'ha de predispersar prèviament en el component de poliol (Part A) per evitar una reacció prematura amb l'isocianat (Part B);
- L'ATH s'ha de modificar amb un agent d'acoblament de silà (per exemple, KH-550) per millorar la unió interfacial.
2. Formulació general de baix cost (per a segellat de construcció, unió de mobles, objectiu UL94 V-1)
Combinació de nuclis ignífugs:
- Hidròxid d'alumini (ATH): 30-40 phr (de grau estàndard de micres, rendible, ignífug tipus farciment);
- Polifosfat d'amoni (APP): 10-15 phr (combinat amb MCA per a un sistema intumescent, substituint els agents halogenats);
- MCA: 5-7 phr (proporció a APP 1:2~1:3, promou l'escuma i l'aïllament d'oxigen);
- Borat de zinc: 5 phr (supressió de fum, formació auxiliar de carbonització).
Rendiment esperat:
- LOI: ≥28%;
- Classificació UL94: V-1;
- Reducció de costos: ~30% (en comparació amb la formulació d'alta ignifugació);
- Retenció de la resistència a la tracció: ≥80% (l'APP requereix encapsulació per evitar la hidròlisi).
Procés clau:
- L'APP ha d'estar microencapsulada (per exemple, amb resina de melamina-formaldehid) per evitar l'absorció d'humitat i la formació de bombolles;
- Afegiu 1-2 phr de sílice pirogènica hidròfoba (per exemple, Aerosil R202) per a la prevenció de la sedimentació.
3. Formulació de baixa viscositat i fàcil procés (per a la unió d'electrònica de precisió, que requereix una alta fluïdesa)
Combinació de nuclis ignífugs:
- Hipofosfit d'alumini (AHP): 5-8 phr (nanomida, D50 ≤1 μm);
- Retardant de flama de fòsfor orgànic líquid (alternativa BDP): 8-10 phr (per exemple, derivats DMMP a base de fòsfor sense halògens, que mantenen la viscositat);
- Hidròxid d'alumini (ATH): 15 phr (compost d'alúmina esfèric, equilibrant la conductivitat tèrmica);
- MCA: 3-5 frases.
Rendiment esperat:
- Rang de viscositat: 10.000-15.000 cP (proper als sistemes ignífugs líquids);
- Resistent a la flama: UL94 V-0 (millorada amb fòsfor líquid);
- Conductivitat tèrmica: ≥0,6 W/m·K (contribuïda per l'alúmina esfèrica).
Procés clau:
- L'AHP i l'alúmina esfèrica s'han de barrejar i dispersar sota un cisallament elevat (≥2000 rpm);
- Afegiu dessecant de tamís molecular de 4-6 phr a la part B per evitar l'absorció d'humitat de l'AHP.
4. Compounding Technical Points & Alternative Solutions
1. Mecanismes sinèrgics:
- AHP + MCA:L'AHP promou la deshidratació i la carbonització, mentre que l'MCA allibera nitrogen gasós en escalfar-lo, formant una capa de carbó en forma de bresca.
- ATH + Borat de zinc:L'ATH absorbeix calor (1967 J/g) i el borat de zinc forma una capa de vidre de borat per cobrir la superfície.
2. Retardants de flama alternatius:
- Derivats de polifosfazè:Alta eficiència i respectuós amb el medi ambient, amb utilització de HCl com a subproducte;
- Resina de silicona epoxi (ESR):Quan es combina amb AHP, redueix la càrrega total (18% per a V-0) i millora les propietats mecàniques.
3. Control de riscos del procés:
- Sedimentació:Es requereixen agents antisedimentació (per exemple, tipus modificats amb poliurea) si la viscositat és <10.000 cP;
- Inhibició del curat:Eviteu l'ús excessiu de retardants de flama alcalins (per exemple, MCA) per evitar interferències amb les reaccions d'isocianat.
5. Recomanacions d'implementació
- Prioritzar les proves de la formulació d'alta ignifugació: AHP recobert + ATH submicrònic (mida mitjana de partícula de 0,5 μm) a AHP:ATH:MCA = 10:20:5 per a l'optimització inicial.
- Proves clau:
→ LOI (GB/T 2406.2) i UL94 combustió vertical;
→ Força d'enllaç després del cicle tèrmic (-30 ℃ ~ 100 ℃, 200 hores);
→ Precipitació ignífuga després d'un envelliment accelerat (60 ℃/7d).
Taula de formulació ignífuga
| Escenari d'aplicació | AHP | ATH | MCA | Borat de zinc | Fòsfor líquid | Altres additius |
| Alta resistència a la flama (V-0) | 10 frases | 25 phr | 6 frases | 4 frases | - | Agent d'acoblament de silà 2 phr |
| Cost baix (V-1) | - | 35 phr | 6 frases | 5 frases | - | APP 12 phr + Agent antisedimentant 1,5 phr |
| Baixa viscositat (V-0) | 6 frases | 15 frases | 4 frases | - | 8 frases | Alúmina esfèrica 40 phr |
Data de publicació: 23 de juny de 2025