Formulació ignífuga sense halògens per a sistemes de recobriment de TPU amb dissolvent DMF
Per als sistemes de recobriment de TPU que utilitzen dimetilformamida (DMF) com a dissolvent, l'ús d'hipofosfit d'alumini (AHP) i borat de zinc (ZB) com a retardants de flama requereix una avaluació sistemàtica. A continuació es mostra una anàlisi detallada i un pla d'implementació:
I. Anàlisi de viabilitat de l'hipofosfit d'alumini (AHP)
1. Mecanisme i avantatges ignífugs
- Mecanisme:
- Es descompon a altes temperatures per generar àcids fosfòrics i metafosfòrics, promovent la formació de carbonització en TPU (ignífug en fase condensada).
- Allibera radicals PO· per interrompre les reaccions en cadena de combustió (ignífug en fase gasosa).
- Avantatges:
- Sense halògens, baixa emissió de fums, baixa toxicitat, conforme amb RoHS/REACH.
- Bona estabilitat tèrmica (temperatura de descomposició ≈300 °C), adequada per a processos d'assecat de TPU (normalment <150 °C).
2. Reptes i solucions de l'aplicació
| Repte | Solució |
| Mala dispersió en DMF | Utilitzeu AHP modificat superficialment (per exemple, agent d'acoblament de silà KH-550). Procés de predispersió: AHP de molí de boles amb DMF i dispersant (per exemple, BYK-110) fins a una mida de partícula <5 μm. |
| Requisits de càrrega elevats (20-30%) | Combinació sinèrgica amb ZB o cianurat de melamina (MCA) per reduir la càrrega total al 15-20%. |
| Transparència reduïda del recobriment | Utilitzeu AHP de mida nanomètrica (mida de partícula <1 μm) o barregeu-lo amb retardants de flama transparents (per exemple, fosfats orgànics). |
3. Formulació i procés recomanats
- Exemple de formulació:
- Base de TPU/DMF: 100 phr
- AHP modificat superficialment: 20 phr
- Borat de zinc (ZB): 5 phr (sinergia de supressió de fum)
- Dispersant (BYK-110): 1,5 phr
- Punts clau del procés:
- Prebarregeu AHP amb dispersant i DMF parcial a alta velocitat de cisallament (≥3000 rpm, 30 min) i després barregeu-ho amb la suspensió de TPU.
- Assecat posterior al recobriment: 120-150 °C, allargar el temps un 10% per assegurar l'evaporació completa de la DMF.
II. Anàlisi de viabilitat del borat de zinc (ZB)
1. Mecanisme i avantatges ignífugs
- Mecanisme:
- Forma una capa de vidre de B₂O₃ a altes temperatures, bloquejant l'oxigen i la calor (ignífug en fase condensada).
- Allibera aigua lligada (~13%), dilueix gasos inflamables i refreda el sistema.
- Avantatges:
- Fort efecte sinèrgic amb AHP o trihidròxid d'alumini (ATH).
- Excel·lent supressió de fum, ideal per a aplicacions amb poca emissió de fum.
2. Reptes i solucions de l'aplicació
| Repte | Solució |
| Mala estabilitat de dispersió | Utilitzeu ZB de mida nanomètrica (<500 nm) i agents humectants (per exemple, TegoDispers 750W). |
| Baixa eficiència ignífuga (cal una càrrega elevada) | Utilitzar com a sinèrgic (5-10%) amb retardants de flama primaris (per exemple, AHP o fòsfor orgànic). |
| Flexibilitat reduïda del recobriment | Compensar amb plastificants (per exemple, DOP o poliols de polièster). |
3. Formulació i procés recomanats
- Exemple de formulació:
- Base de TPU/DMF: 100 phr
- ZB de mida nanomètrica: 8 phr
- AHP: 15 phr
- Agent humectant (Tego 750W): 1 phr
- Punts clau del procés:
- Predispersar ZB en DMF mitjançant mòlta de perles (mida de partícula ≤2 μm) abans de barrejar-lo amb la suspensió de TPU.
- Allargueu el temps d'assecat (per exemple, 30 minuts) per evitar que la humitat residual afecti la resistència a la flama.
III. Avaluació sinèrgica del sistema AHP + ZB
1. Efectes ignífugs sinèrgics
- Sinergia en fase gasosa i fase condensada:
- L'AHP proporciona fòsfor per a la carbonització, mentre que el ZB estabilitza la capa de carbonització i suprimeix la postluminescència.
- LOI combinat: 28-30%, UL94 V-0 (1,6 mm) assolible.
- Supressió de fum:
- El ZB redueix l'emissió de fum en més d'un 50% (prova del calorímetre de con).
2. Recomanacions d'equilibri de rendiment
- Compensació de la propietat mecànica:
- Afegiu un 2-3% de plastificant TPU (per exemple, policaprolactona poliol) per mantenir la flexibilitat (allargament >300%).
- Utilitzeu pols ultrafines (AHP/ZB <2 μm) per minimitzar la pèrdua de resistència a la tracció.
- Control d'estabilitat del procés:
- Mantingueu la viscositat de la suspensió a 2000-4000 cP (Brookfield RV, eix 4, 20 rpm) per a un recobriment uniforme.
IV. Comparació amb retardants de flama líquids a base de dissolvents
| Paràmetre | Sistema AHP + ZB | Fòsfor-Nitrogen líquid FR (p. ex., Levagard 4090N) |
| S'està carregant | 20-30% | 15-25% |
| Dificultat de dispersió | Requereix un tractament previ (alt cisallament/modificació superficial) | Dissolució directa, no cal dispersió |
| Cost | Baix (~3-5 $/kg) | Alt (~10-15 $/kg) |
| Impacte ambiental | Sense halògens, baixa toxicitat | Pot contenir halògens (depenent del producte) |
| Transparència del recobriment | Semitranslúcid a opac | Altament transparent |
V. Passos d'implementació recomanats
- Proves a escala de laboratori:
- Avaluar AHP/ZB individualment i en combinació (càrrega de gradient: 10%, 15%, 20%).
- Avaluar l'estabilitat de la dispersió (sense sedimentació després de 24 h), els canvis de viscositat i la uniformitat del recobriment.
- Validació a escala pilot:
- Optimitzar les condicions d'assecat (temps/temperatura) i provar la resistència a la flama (UL94, LOI) i les propietats mecàniques.
- Comparar costos: si AHP+ZB redueix els costos en més d'un 30% en comparació amb els FR líquids, és econòmicament viable.
- Preparació per a l'escalat:
- Col·laborar amb els proveïdors per desenvolupar masterbatches AHP/ZB predispersats (basats en DMF) per a una producció simplificada.
VI. Conclusió
Amb processos de dispersió controlada, l'AHP i el ZB poden servir com a retardants de flama eficaços per a recobriments de TPU/DMF, sempre que:
- Modificació de superfície + dispersió d'alta cisallaments'aplica per evitar l'aglomeració de partícules.
- AHP (primari) + ZB (sinergista)equilibra l'eficiència i el cost.
- Per aalta transparència/flexibilitatels FR líquids de fòsfor-nitrogen (per exemple, Levagard 4090N) continuen sent preferibles.
Sichuan Taifeng New Flame Retardant Co., Ltd. (ISO i REACH)
Email: lucy@taifeng-fr.com
Data de publicació: 22 de maig de 2025